拿破仑率领法军在乌尔姆打败奥地利军队，奥地利将军麦克投降。

1802年8月，修改共和八年宪法，改为终身执政。1804年5月18日，《共和十二年宪法》颁布，宣布法国为法兰西帝国，拿破仑为帝国皇帝，称拿破仑一世。这就是历史上的法兰西第一帝国。12月2日，他并不是由教皇庇护七世加冕，而是自己将皇冠戴到了头上，然后还把妻子约瑟芬·博阿尔内加冕为皇后。1805年5月26日，他又在意大利由教皇加冕为意大利国王
1805年8月，奥地利、英国、俄国组成了第三次反法同盟，拿破仑于是在9月24日离开巴黎，亲自挥军东进，到10月12日法军已经占领了慕尼黑。10月17日法兰西共和国和奥地利帝国在乌尔姆激战后，反法同盟投降。12月2日法兰西帝国又取得了奥斯特里茨战役的胜利，反法同盟再度瓦解，并且迫使神圣罗马帝国解散。拿破仑随后联合了德国境内各诸侯国组成“莱茵邦联”，把它置于自己的保护之下。次年秋天，大不列颠及爱尔兰联合王国、俄国、普鲁士组成了第四次反法同盟，但是10月14日拿破仑和法国元帅达武分别同时在耶拿和奥尔斯塔特击溃敌军，普鲁士的军队几乎全军覆没，拿破仑因此取得了德国大部分地区。1807年6月法军又在波兰大败俄国军队，拿破仑与俄国沙皇亚历山大一世会面，双方签订了和平条约，在此前一年拿破仑颁布了《柏林赦令》，宣布大陆封锁政策，禁止欧洲大陆与英伦的任何贸易往来。自此，法兰西帝国在欧洲大陆的霸主地位得到了确立。拿破仑一世兼任意大利国王、莱茵邦联的保护者、瑞士联邦的仲裁者，并分别封他的兄弟约瑟夫、路易、热罗姆为那不勒斯、荷兰、威斯特伐利亚国王。